本发明提供了一种可逆热致变色性微胶囊，包括芯材和壁材，所述芯材包含：3~6重量份的第一隐色染料，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；0.3~0.4重量份的第二隐色染料，所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；6~7重量份的显色剂，所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；30~40重量份的酯类化合物；所述壁材为苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系。本发明还提供了一种可逆热致变色性微胶囊的制备方法。本发明采用复配的隐色染料，能增加所述微胶囊的发色强度，减少其在墨水中的使用量；采用复配的显色剂，价格较低，利于推广。
1.一种可逆热致变色性微胶囊，包括芯材和包裹所述芯材的壁材；所述芯材包含如下重量份的原料：3~6重量份的第一隐色染料，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；
0.3~0.4重量份的第二隐色染料，所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；6~7重量份的显色剂，所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；30~40重量份的酯类化合物；所述壁材为苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系。
2.根据权利要求1所述的可逆热致变色性微胶囊，其特征在于，所述第二隐色染料为4-[2-（2-辛氧基-苯基）-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲苯胺或3,3-双（N-辛基-2-甲基吲哚）邻苯二甲内酯。
3.根据权利要求1所述的可逆热致变色性微胶囊，其特征在于，所述第一隐色染料为3-（2-辛氧基-4-二乙氨基苯基）-3-（1-乙基-2-甲基吲哚-3-基）-4-氮杂-苯并（c）呋喃酮、3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、6-二丁氨基-1,2-苯并荧烷、1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、3,3-双（2-乙氧基-4-N,N-二乙氨苯基）-7-氮杂苯酞、3-（4-二甲氨基苯基）-3-（1-丁基-2-甲基-吲哚-3-基）-6-二甲氨基苯酞或2-氯-6-二丁氨基荧烷。
4.根据权利要求1所述的可逆热致变色性微胶囊，其特征在于，所述芯材的粒径在8μm以下。
5.根据权利要求1所述的可逆热致变色性微胶囊，其特征在于，所述脲醛树脂预聚物与所述芯材的质量比为1:3~3:1；所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与所述芯材的质量比为（0.02~3）：1。
6.一种可逆热致变色性微胶囊的制备方法，包括以下步骤：将3~6重量份的第一隐色染料、0.3~0.4重量份的第二隐色染料、6~7重量份的显色剂和30~40重量份的酯类化合物混合，加热后得到熔融混合物；所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；将所述熔融混合物与苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液混合后进行乳化，得到所述熔融混合物的粒径在8μm以下的乳液；将所述乳液与脲醛树脂预聚物混合后进行固化，得到可逆热致变色性微胶囊。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述乳化的温度为50℃~90℃。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液的质量浓度为2%~30%，所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液与所述熔融混合物的质量比为1:1~10:1。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述脲醛树脂预聚物与所述熔融混合物的质量比为1:3~3:1。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述固化的温度为60℃~90℃，所述固化的时间为0.1小时~10小时。技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，特别涉及一种可逆热致变色性微胶囊及其制备方法。
背景技术
热致变色性材料是一种特殊功能性材料，具有颜色随温度而变化的特性。其中，当材料受热到一定温度时颜色发生变化，显示出一种新的颜色，而再冷却时，重新又恢复到原来的颜色，这种材料称为可逆热致变色性材料。目前，对可逆热致变色性材料的应用研究已广泛扩展到日常生活的各个领域。百乐墨水株式会社推出了一种名为魔摩擦笔的可逆热变色笔，此笔写出来的字迹遇到60℃以上的热源时就会褪色，当已经褪色的字迹遇到-20℃以下的冷源时又会重现。参见申请公布号为CN101965386A的中国专利文献，所述可逆热变色笔的核心技术就是其墨水采用的可逆热致变色性微胶囊颜料。所述可逆热致变色性微胶囊颜料包含一种由隐色染料、显色剂和变色控温溶剂组成的可逆热致变色性组合物，使上述可逆热变色笔具有上述特点。由于百乐墨水株式会社采用供电子性着色性有机化合物如二苯甲烷2-苯并（c）呋喃酮、苯基吲哚基2-苯并（c）呋喃酮、吲哚基2-苯并（c）呋喃酮、二苯甲烷氮杂2-苯并（c）呋喃酮，苯基吲哚基氮杂2-苯并（c）呋喃酮、荧烷、苯乙烯基喹啉和二氮杂若丹明内酯作为隐色染料，其质量一般为所述可逆热致变色性组合物总质量的1%~5%，使得所述可逆热致变色性微胶囊颜料的发色强度较低，在所述可逆热变色笔的墨水中的用量较大，导致所述可逆热变色笔的价格昂贵，不利于市场推广。同时，所述可逆热致变色性微胶囊颜料中的显色剂为一种价格昂贵的双酚类化合物，进一步增加了墨水的成本，给墨水的市场推广带来了一定困难。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提供一种可逆热致变色性微胶囊及其制备方法，本发明提供的可逆热致变色性微胶囊的发色强度较高。本发明提供一种可逆热致变色性微胶囊，包括芯材和包裹所述芯材的壁材；所述芯材包含如下重量份的原料：3~6重量份的第一隐色染料，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；0.3~0.4重量份的第二隐色染料，所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；6~7重量份的显色剂，所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；30~40重量份的酯类化合物；所述壁材为苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系。优选的，所述第二隐色染料为4-[2-（2-辛氧基-苯基）-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲苯胺或3,3-双（N-辛基-2-甲基吲哚）邻苯二甲内酯。优选的，所述第一隐色染料为3-（2-辛氧基-4-二乙氨基苯基）-3-（1-乙基-2-甲基吲哚-3-基）-4-氮杂-苯并（c）呋喃酮、3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、6-二丁氨基-1,2-苯并荧烷、1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、3,3-双（2-乙氧基-4-N,N-二乙氨苯基）-7-氮杂苯酞、3-（4-二甲氨基苯基）-3-（1-丁基-2-甲基-吲哚-3-基）-6-二甲氨基苯酞或2-氯-6-二丁氨基荧烷。优选的，所述芯材的粒径在8μm以下。优选的，所述脲醛树脂预聚物与所述芯材的质量比为1:3~3:1；所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与所述芯材的质量比为（0.02~3）：1。与现有技术相比，本发明提供的可逆热致变色性微胶囊的芯材为可逆热致变色性组合物，包含3~6重量份的第一隐色染料，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；0.3~0.4重量份的第二隐色染料，所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；6~7重量份的显色剂，所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；30~40重量份的酯类化合物。本发明在荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞加入少量的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。同时，本发明将双酚F和邻苯二甲酰亚胺进行复配，作为可逆热致变色性组合物的显色剂，其均为通用化学品，价格较低，具有明显的成本优势，为产品的最终推广减轻了部分障碍。另外，本发明以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系为可逆热致变色性微胶囊的壁材，使得可逆热致变色性微胶囊经冷冻显色后可直接用于墨水的生产，无需分离干燥，易于大规模生产。本发明提供一种可逆热致变色性微胶囊的制备方法，包括以下步骤：将3~6重量份的第一隐色染料、0.3~0.4重量份的第二隐色染料、6~7重量份的显色剂和30~40重量份的酯类化合物混合，加热后得到熔融混合物；所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；将所述熔融混合物与苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液混合后进行乳化，得到所述熔融混合物的粒径在8μm以下的乳液；将所述乳液与脲醛树脂预聚物混合后进行固化，得到可逆热致变色性微胶囊。优选的，所述乳化的温度为50℃~90℃。优选的，所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液的质量浓度为2%~30%，所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液与所述熔融混合物的质量比为1:1~10:1。优选的，所述脲醛树脂预聚物与所述熔融混合物的质量比为1:3~3:1。优选的，所述固化的温度为60℃~90℃，所述固化的时间为0.1小时~10小时。与现有技术相比，本发明提供的可逆热致变色性微胶囊的制备方法以荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞为第一隐色染料，以熔点在80℃~100℃之间的隐色染料为第二隐色染料，按照一定的重量份与作为显色剂的双酚F和邻苯二甲酰亚胺、作为溶剂的酯类化合物混合，加热得到作为芯材的熔融混合物；然后以所述熔融混合物为油相，以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液为连续相，乳化后得到粒径在8μm以下的乳液，再加入脲醛树脂预聚物，固化后得到以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系为壁材的可逆热致变色性微胶囊。本发明在荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞加入少量的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。同时，本发明将双酚F和邻苯二甲酰亚胺进行复配，作为可逆热致变色性组合物的显色剂，其均为通用化学品，价格较低，具有明显的成本优势，为产品的最终推广减轻了部分障碍。本发明以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系为可逆热致变色性微胶囊浆料中微胶囊的壁材，使得可逆热致变色性微胶囊经冷冻显色后可直接用于墨水的生产，无需分离干燥，操作简单，工艺稳定，极大地降低了温变墨水的生产成本和应用障碍。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。本发明提供一种可逆热致变色性微胶囊，包括芯材和包裹所述芯材的壁材；所述芯材包含如下重量份的原料：3~6重量份的第一隐色染料，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；0.3~0.4重量份的第二隐色染料，所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；6~7重量份的显色剂，所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；30~40重量份的酯类化合物；所述壁材为苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系。隐色染料是一些结合质子能显色的物质，在变色体系中作为供电子部分。显色剂是一种可释放出质子的释酸化合物，为吸电子化合物。隐色染料和显色剂的变色体系要在特殊的溶剂内才能达到变色效果，这种溶剂的熔融体对隐色染料和显色剂都有良好的溶解能力，并能增强体系对热的灵敏性，故可称为增感剂；其还直接决定变色体系的变色温度，如可熔融的高级脂肪醇、芳烃和酯类化合物等。微胶囊是指具有聚合物壁壳的微米级以下的微型容器，可容纳或包裹芯材。本发明将作为第一隐色染料的荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞与作为第二隐色染料的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，将双酚F和邻苯二甲酰亚胺进行复配，作为显色剂使用，再与酯类化合物混合，得到可逆热致变色性组合物，加热后得到芯材，所述芯材即为加热后的可逆热致变色性组合物；以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系为壁材，形成可逆热致变色性微胶囊，其发色强度较高，在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。在本发明中，所述可逆热致变色性组合物包含3~6重量份的第一隐色染料，优选包含4~5重量份的第一隐色染料。所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞，发色强度较高；所述第一隐色染料优选为3-（2-辛氧基-4-二乙氨基苯基）-3-（1-乙基-2-甲基吲哚-3-基）-4-氮杂-苯并（c）呋喃酮、3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷、6-二丁氨基-1,2-苯并荧烷、1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、3,3-双（2-乙氧基-4-N,N-二乙氨苯基）-7-氮杂苯酞、3-（4-二甲氨基苯基）-3-（1-丁基-2-甲基-吲哚-3-基）-6-二甲氨基苯酞或2-氯-6-二丁氨基荧烷。其中，3-（2-辛氧基-4-二乙氨基苯基）-3-（1-乙基-2-甲基吲哚-3-基）-4-氮杂-苯并（c）呋喃酮为一种蓝色染料，可称为BLUE-O，其结构如式（I）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="632"/> 3-N-异戊基-N-乙氨基-6-甲基-7-苯氨基荧烷为一种黑色染料，可称为S-205，CAS号为70516-41-5，其结构如式（II）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 6-二丁氨基-1,2-苯并荧烷为一种那个桃红染料，其结构如式（III）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷为一种橙红染料，其结构如式（IV）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 3,3-双（2-乙氧基-4-N,N-二乙氨苯基）-7-氮杂苯酞为一种绿色染料，可称为GN-1，CAS号为132467-74-4，其结构如式（V）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 3-（4-二甲氨基苯基）-3-（1-丁基-2-甲基-吲哚-3-基）-6-二甲氨基苯酞为一种紫色染料，可称为LBC-51，CAS号为92453-31-1，其结构如式（VI）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="607"/> 2-氯-6-二丁氨基荧烷为一种红色染料，其结构如式（VII）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 在本发明中，所述可逆热致变色性组合物包含0.3~0.4重量份的第二隐色染料，优选包含0.3重量份的第二隐色染料。所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料，优选为4-[2-（2-辛氧基-苯基）-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲苯胺或3,3-双（N-辛基-2-甲基吲哚）邻苯二甲内酯，熔点较低。其中，4-[2-（2-辛氧基-苯基）-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲苯胺为一种黄色染料，可称为CK-37，CAS号为144190-25-0，其结构如式（VIII）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 3,3-双（N-辛基-2-甲基吲哚）邻苯二甲内酯为一种玫红染料，可称为CK-16，CAS号为50292-95-0，其结构如式（IX）所示： ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/> 本发明将少量、低熔点的隐色染料与荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞进行复配，此复配隐色染料的使用量较多，可使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。在本发明中，所述可逆热致变色性组合物包含6~7重量份的显色剂，优选包含6重量份的显色剂。所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺，其均为通用化学品，价格较低，具有明显的成本优势，为产品的最终推广减轻了部分障碍。所述双酚F和所述邻苯二甲酰亚胺的重量份比优选为2:4~5。在本发明中，所述可逆热致变色性组合物包含30~40重量份的酯类化合物，优选包含30~35重量份的酯类化合物。本发明以酯类化合物为温控变色的溶剂，所述酯类化合物优选为4-苄氧基苯乙基癸酸酯。本发明以所述可逆热致变色性组合物加热后得到的熔融混合物为芯材，其中，所述芯材的粒径优选在8μm以下，更优选为1μm~8μm，最优选为2μm~3μm；所述加热的温度为能将所述可逆热致变色性组合物熔融的温度即可，优选为110℃~120℃，更优选为110℃。本发明以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成的包壁体系为壁材，使得可逆热致变色性微胶囊经冷冻显色后可直接用于墨水的生产，无需分离干燥，易于大规模生产。其中，本发明对苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物没有特殊限制，采用本领域常用的苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物即可；所述脲醛树脂预聚物与所述芯材的质量比优选为1:3~3:1；所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与所述芯材的质量比优选为（0.02~3）：1，更优选为（0.03~2）：1。本发明还提供了一种可逆热致变色性微胶囊的制备方法，包括以下步骤：将3~6重量份的第一隐色染料、0.3~0.4重量份的第二隐色染料、6~7重量份的显色剂和30~40重量份的酯类化合物混合，加热后得到熔融混合物；所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺；将所述熔融混合物与苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液混合后进行乳化，得到所述熔融混合物的粒径在8μm以下的乳液；将所述乳液与脲醛树脂预聚物混合后进行固化，得到可逆热致变色性微胶囊。按照上述重量份，本发明将第一隐色染料、第二隐色染料、显色剂、酯类化合物混合，得到可逆热致变色性组合物。其中，所述第一隐色染料为荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞；所述第二隐色染料为熔点在80℃~100℃之间的隐色染料；所述显色剂为双酚F和邻苯二甲酰亚胺。本发明将所述可逆热致变色性组合物进行加热，得到熔融混合物。其中，所述加热的温度为能将所述可逆热致变色性组合物熔融的温度即可，优选为110℃~120℃，更优选为110℃。本发明以荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞为第一隐色染料，以熔点在80℃~100℃之间的隐色染料为第二隐色染料，按照一定的重量份与作为显色剂的双酚F和邻苯二甲酰亚胺、作为溶剂的酯类化合物混合，加热得到作为芯材的熔融混合物。本发明在荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞加入少量的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。同时，本发明将双酚F和邻苯二甲酰亚胺进行复配，作为可逆热致变色性组合物的显色剂，其均为通用化学品，价格较低，具有明显的成本优势，为产品的最终推广减轻了部分障碍。所述双酚F和所述邻苯二甲酰亚胺的重量份比优选为2:4~5。得到熔融混合物后，本发明以其为油相，以苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物（SMA）水溶液为连续相，乳化后得到所述熔融混合物的粒径在8μm以下的乳液。在本发明中，所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液的质量浓度优选为2%~30%，更优选为3%~20%，最优选为3%~8%；所述苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物水溶液与所述熔融混合物的质量比优选为1:1~10:1，更优选为1:3~1:6。在本发明中，所述乳化优选为高速剪切乳化；所述乳化的温度优选为50℃~90℃，更优选为60℃~70℃；所述乳化的时间优选为30分钟~40分钟，更优选为30分钟；在所述乳液中，所述熔融混合物的粒径在8μm以下，优选为1μm~8μm，更优选为2μm~3μm，分散较为稳定。得到乳液后，本发明将其与脲醛树脂预聚物混合，然后进行固化，得到可逆热致变色性微胶囊。本发明采用苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物与脲醛树脂预聚物形成包壁体系，作为可逆热致变色性微胶囊的壁材，使得可逆热致变色性微胶囊经冷冻显色后可直接用于墨水的生产，无需分离干燥，操作简单，工艺稳定，极大地降低了温变墨水的生产成本和应用障碍。在本发明中，所述脲醛树脂预聚物采用本领域常用的脲醛树脂预聚物即可；所述脲醛树脂预聚物与所述熔融混合物的质量比优选为1:3~3:1。在本发明中，所述固化的温度优选为60℃~90℃，更优选为80℃~85℃；所述固化的时间优选为0.1小时~10小时，更优选为0.5小时~5小时，最优选为1小时~2小时。得到可逆热致变色性微胶囊后，本发明对其进行可逆热致变色行为测试。测试结果表明，本发明在荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞中，加入少量的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，可逆热致变色行为正常，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。同时，本发明采用复配的显色剂，价格较低，进一步降低了成本。本发明具有成本低、反应温度适中、操作简单、工艺稳定等特点，易于大规模生产。为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的可逆热致变色性微胶囊及其制备方法做详细地说明。实施例1将6重量份的1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、0.3重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从橙色变为无色，其完全脱色温度为58℃，开始着色温度为-2℃，完全显色温度为-20℃。实施例2将6重量份的1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、0.3重量份的CK-37、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在70℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在85℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.0μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从橙色变为无色，其完全脱色温度为62℃，开始着色温度为0℃，完全显色温度为-18℃。实施例3将3重量份的1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、0.4重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和40重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在65℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.0μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从橙色变为无色，其完全脱色温度为62℃，开始着色温度为-2℃，完全显色温度为-25℃。实施例4将3重量份的1,3-二甲基-6-二丁氨基荧烷、0.4重量份的CK-37、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从橙色变为无色，其完全脱色温度为58℃，开始着色温度为0℃，完全显色温度为-18℃。实施例5将6重量份的2-氯-6-二丁氨基荧烷、0.3重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.0μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从红色变为无色，其完全脱色温度为60℃，开始着色温度为0℃，完全显色温度为-20℃。实施例6将3重量份的2-氯-6-二丁氨基荧烷、0.4重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.0μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从玫红色变为无色，其完全脱色温度为45℃，开始着色温度为-12℃，完全显色温度为-30℃。实施例7将6重量份的6-二丁氨基-1,2-苯并荧烷、0.3重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.0μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从桃红色变为无色，其完全脱色温度为60℃，开始着色温度为-2℃，完全显色温度为-20℃。实施例8将6重量份的S-205、0.3重量份的CK-37、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从黑色变为无色，其完全脱色温度为60℃，开始着色温度为-5℃，完全显色温度为-20℃。实施例9将5重量份的S-205、0.3重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从黑色变为无色，其完全脱色温度为56℃，开始着色温度为5℃，完全显色温度为-10℃。实施例10将3重量份的BLUE-O、0.3重量份的CK-37、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从蓝色变为无色，其完全脱色温度为60℃，开始着色温度为-4℃，完全显色温度为-20℃。实施例11将6重量份的LBC-51、0.3重量份的CK-16、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从紫色变为无色，其完全脱色温度为60℃，开始着色温度为-4℃，完全显色温度为-20℃。实施例12将6重量份的GN-1、0.3重量份的CK-37、4重量份的双酚F、2重量份的邻苯二甲酰亚胺和30重量份的4-苄氧基苯乙基癸酸酯混合，加热到110℃后，得到熔融混合物；以所述熔融混合物为油相，以180重量份的浓度为5%的SMA水溶液为连续相，在60℃的温度下进行高速剪切乳化，30分钟后，得到油相粒径为2μm~3μm的乳液；向所述乳液中加入30重量份的脲醛树脂预聚物，在80℃的温度下固化，2小时后，得到可逆热致变色性微胶囊。所述可逆热致变色性微胶囊的平均粒径为2.5μm；所述可逆热致变色性微胶囊通过温度的变化，从绿色变为无色，其完全脱色温度为47℃，开始着色温度为-14℃，完全显色温度为-21℃。由以上实施例可知，本发明提供的所述可逆热致变色性微胶囊的完全脱色温度为60℃左右，开始着色温度为0℃左右，完全显色温度为-20℃左右。测试结果表明，本发明在荧烷染料、苯基吲哚基氮杂2-苯并呋喃酮、苯基吲哚基苯酞或苯基氮杂苯酞中，加入少量的熔点在80℃~100℃之间的隐色染料进行复配，使可逆热致变色性微胶囊的发色强度显著增加，可逆热致变色行为正常，这样在后续制造墨水时可大大减少可逆热致变色性微胶囊的使用量，从而大大降低墨水的成本，利于市场推广。同时，本发明采用复配的显色剂，价格较低，进一步降低了成本。本发明具有成本低、反应温度适中、操作简单、工艺稳定等特点，易于大规模生产。以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。